清華大學張強:金屬鋰電池中陰離子衍生固態電解質界面

2021年08月17日21:55:03 科學 1974

高能量密度和長循環的可充電電池是追求低碳社會所必需的。鋰金屬電池由於其超過350 Wh kg−1的實際比能量密度而復興。然而,樹枝狀鋰沉積嚴重阻礙了鋰金屬電池的實際應用,導致電池循環壽命短,甚至存在安全隱患。一般認為,樹枝狀鋰沉積是由鋰金屬負極上形成的異質的不均勻的固體電解質界面(SEI)引起的。因此,在鋰電池負極上構建穩定、均勻的SEI是鋰電池走嚮應用的必要條件。

SEI是由電解質的還原分解產物組成。SEI的組成和結構主要受電解質結構的控制,即溶劑、陰離子和鋰離子之間的微觀相互作用。電解質結構不僅隨溶劑和鋰鹽的種類而變化,而且隨鹽的濃度而變化。

近年來,高濃度電解質(HCE)和局域高濃度電解質(LHCE)通過形成穩定的SEI來穩定鋰金屬負極表現出獨特的優勢。溶劑與鋰鹽的摩爾比低(< 2),陰離子被吸收到鋰離子的第一溶劑鞘中,在HCE或LHCE中形成接觸離子對(CIP)和聚集(AGG)。SEI的成分隨後由HCE和LHCE中的陰離子調控,稱為陰離子衍生SEI。

清華大學張強:金屬鋰電池中陰離子衍生固態電解質界面 - 天天要聞

儘管其在穩定鋰金屬負極方面的性能有吸引力,但目前陰離子衍生的SEI在應對實際條件的挑戰方面存在不足,包括超薄的鋰負極(< 50 μm),低負極/正極比(< 3), 和貧電解液(< 3g Ah−1),以實現比能量密度超過350 Wh kg−1的長循環實用的鋰金屬電池。因此,需要進一步提高陰離子衍生SEI的穩定性和均勻性,以克服實際條件下的挑戰。

以CIP和AGG形式存在的陰離子是陰離子衍生SEI的主要前體。通過鹽濃度調節電解質中CIP (FSI−配位到一個鋰離子)、AGG-I (FSI−配位到兩個鋰離子)和AGG-II (FSI−配位到兩個以上鋰離子)的比例、溶劑和稀釋劑的種類對陰離子衍生SEI的組成和結構有重要影響。

一般情況下,陰離子的電解質結構是由鋰離子間接調控的,因為溶劑和稀釋劑分子具有弱的正電荷局域性,不能直接與陰離子相互作用。因此,通過直接與陰離子相互作用來調控陰離子電解質結構的新策略備受期待。

清華大學張強課題組最近在國際知名化學期刊Angew報道了一種陰離子受體,三(五氟苯基)硼烷(TPFPB),提出通過缺電子硼(B)原子中心直接調控陰離子的電解質結構。

清華大學張強:金屬鋰電池中陰離子衍生固態電解質界面 - 天天要聞

通過與TPFPB的直接相互作用,以AGG-II形式的FSI−顯著增加。此外,根據密度泛函理論(DFT)計算,由於TPFPB和FSI−之間的相互作用,FSI−的還原穩定性降低。因此,促進了FSI−分解生成Li2S。在實際條件下工作的Li | LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2 (NCM523)電池中,TPFPB調節的陰離子衍生SEI在容量保持率為80%的基準下可以循環194圈,而常規陰離子衍生SEI為98次循環。

清華大學張強:金屬鋰電池中陰離子衍生固態電解質界面 - 天天要聞

清華大學張強:金屬鋰電池中陰離子衍生固態電解質界面 - 天天要聞

科學分類資訊推薦

冷空氣要來了!北方極端高溫即將消退,南方接力近40度高溫! - 天天要聞

冷空氣要來了!北方極端高溫即將消退,南方接力近40度高溫!

引言今年的夏季,無疑是火熱的一年。不同於往年南方梅雨季的涼爽,今年南方氣溫明顯偏高,而北方則是高溫持續,炎熱難耐。這種南北溫差異常明顯的天氣,其實背後有著許多複雜的原因。本文將就今年夏季南北溫差大的原因,以及後期氣溫分布情況進行分析。
嫦娥六號秀大腳,再次打臉阿波羅? - 天天要聞

嫦娥六號秀大腳,再次打臉阿波羅?

嫦娥六號成功完成了月球背面鑽探取樣工作,啟程返回地球。似乎故事到這兒就已經告一段落,可沒成想,嫦娥傳回來的一張「大腳丫子」照片再次引發熱烈討論,有許多朋友據此質疑阿波羅登月涉嫌造假。嫦娥六號發回月球背面挖土照片在嫦娥六號全景相機拍攝的影像中,我們明顯看到著陸器支撐腿把月球表面砸出了一個坑,嫦娥的「腳...
瑞士清潔科技公司Enerdrape開發預製地熱板,回收城市地下空間的淺層地熱能和廢熱用於建築物制熱或製冷 | 瑞士創新100強 - 天天要聞

瑞士清潔科技公司Enerdrape開發預製地熱板,回收城市地下空間的淺層地熱能和廢熱用於建築物制熱或製冷 | 瑞士創新100強

圖源EPFL官網鈦媒體APP註:瑞士連續12年全球創新指數競爭力排名第一,是全球重要的創新策源地,也是中國首個創新戰略夥伴關係國,在創新發展和科技金融領域與中國具有極佳互補性。由Venturelab主辦的「瑞士創新100強」,匯聚了最佳「瑞士製造」的初創及成長期科技創新企業,是瑞士最具國際影響力的創新生態標杆。自2011年以...
日本:觸手展開超3米 巨型章魚現身北海道 - 天天要聞

日本:觸手展開超3米 巨型章魚現身北海道

近日,在日本北海道的知床半島羅臼海域,出現了令人驚嘆的一幕——一隻觸手展開超 3 米的巨型章魚現身於此。這一消息迅速引起了廣泛的關注和熱議。據《朝日新聞》6 月 9 日的報道,這種被確認為北太平洋巨型章魚的龐然大物,以其巨大的體型震撼著人們
土衛二,一顆冰冷的衛星,那裡會有生命嗎? - 天天要聞

土衛二,一顆冰冷的衛星,那裡會有生命嗎?

一片神秘的地外海洋,究竟住著誰?一起來看看土衛二上的原住民!"通過卡西尼號的測量,我們知道土衛二的海洋是宜居的。我們知道那裡有液態水、能源以及碳、氫、氮、氧、磷和硫等化學物質。"圖示:土衛二噴出的冰羽流。(圖片來源:美國宇航局)新的研究表明,在土星衛星恩克拉多斯的表面有一些地方,航天器可以在那裡著陸,...
就在端午,準備觀賞! - 天天要聞

就在端午,準備觀賞!

星空有約|月亮「邂逅」星團,這幕美景別錯過端午節當天傍晚,一彎蛾眉月將與著名的蜂巢星團近距離相伴,屆時只要天氣晴好,感興趣的公眾將會目睹到這兩個不同天體上演的「親密一幕」。由於23時左右月亮才會從西方落下,因此觀賞、拍攝這一幕美景的時間比較