碳原子「鎳」在一起,沒Ni不行

2022年09月29日22:56:14 科學 1134

原作者:聊城大學化學化工學院 李強,本賬號獲授權代為發佈。


一個多世紀以來,諾貝爾化學獎授予給有機合成方法學一共有7次。這7次獲獎都是有關構築碳-碳鍵的合成方法學,其中不對稱反應涉及到兩次。這並不奇怪,因為有機合成的實質就是如何高效、簡易、原子經濟性地將碳原子有序連接到一起。然而,構成生命體的碳是相對惰性的,碳原子彼此間並不容易反應,將碳鏈連接在一起是一件非常困難的事情。最初,有機化學家使用的鏈接碳原子的方法大多是基於預先令碳更具活性的技術。這些方法在製造簡單分子時頗為高效,但當合成更複雜的生物活性分子時,往往效果並不理想。

碳原子「鎳」在一起,沒Ni不行 - 天天要聞

圖1 理乍得·赫克(左),根岸英一(中),鈴木章(右)

過去的半個世紀里,金屬催化的偶聯反應已成為構建碳-碳鍵的最重要和最普遍的方法之一,廣泛應用於醫藥、電子工業和先進材料研究等領域。2010年諾貝爾化學獎授予了該領域具有傑出貢獻的三位化學家理乍得·海克、根岸英一和鈴木章,獲獎理由是「有機合成中鈀催化交叉偶聯」研究,表彰他們在開發利用鈀催化製備碳-碳鍵化合物方面的貢獻。

他們研究的鈀催化偶聯反應以及受他們的啟發而發展起來的許多類似的化學反應,已經廣泛地應用到了學術以及工業領域,產生了深遠的影響。但是在此類反應中絕大部分是使用貴金屬鈀催化劑。有趣的是,在過去的20年里開始出現了鎳催化的偶聯反應。與昂貴的鈀催化劑相比,鎳催化劑具有相對廉價、含量豐富的優勢,又因其具有特殊的催化交叉偶聯反應的活性,對於鈀催化條件下活性較低的親電試劑參與的交叉偶聯反應來說,鎳催化劑表現出了獨特的催化活性。

我們自然而然會問:為什麼是鎳?是什麼原因讓這種金屬成為上述反應的最佳催化劑?

碳原子「鎳」在一起,沒Ni不行 - 天天要聞

圖2 鎳元素的基本參數

鎳是28號元素,屬於第Ⅷ族,氧化價態能夠大幅變化,在主要化合物中常見+2價、+3價及+4價鎳。鎳還具有很好的耐腐蝕性和可塑性,因此主要用於各種鋼鐵、鎳基合金等軍工製造業,民用機械製造業和電鍍及電池工業等1,2。除此之外,還能成為許多化學反應不可或缺的催化劑。結構決定性質,能夠具有如此催化性能,是因為作為d區過渡金屬之一,鎳與碳原子成鍵的能力歸功於鎳本身較小的原子半徑、相對較正電性以及鎳靈活多變的價態,可以組成多樣的幾何構型,以及形成包括有機金屬鍵在內的多種不同的化學鍵。此外,更容易進行的鎳碳鍵旋轉避免了β-H消除副反應。

參考文獻:

1. 從錢幣到電池 新能源化學元素巡禮:鎳https://zhuanlan.zhihu.com/p/496902989

2. 不一樣的元素故事: 鎳,關乎存亡|《自然-化學》專欄https://zhuanlan.zhihu.com/p/67625391



導師簡介

李強,博士,講師,碩士生導師。2016年在湖南大學獲理學博士學位,同年進入聊城大學化學化工學院工作。2021年破格聘任為碩士研究生導師。目前主要從事惰性化學鍵和小分子選擇性活化與重組,磷手性中心構建與轉化研究。以第一或者通訊作者在Org. Lett., Org. Chem. Front., J. Org. Chem., Org. Biomol. Chem.等有機化學主流學術期刊發表SCI論文十餘篇,主持山東省自然科學基金,國家自然科學基金青年項目各一項。

招生專業:有機化學

科學分類資訊推薦

中國交付全球最大「人造太陽」重要部件 - 天天要聞

中國交付全球最大「人造太陽」重要部件

近日,全球最大「人造太陽」國際熱核聚變實驗堆(ITER)計劃磁體饋線採購包項目迎來關鍵節點,其最後一套校正場線圈內饋線部件在合肥竣工,並交付起運位於法國的ITER現場。這標誌着ITER磁體饋線系統中所有超大部件的研製順利完成。ITER磁體饋線系統由中國科學院合肥物質科學研究院等離子體物理研究所研製,被稱為ITER磁體系...
張振豐調研溫州學研究聯合會 構建中國學視野下的溫州學研究體系 - 天天要聞

張振豐調研溫州學研究聯合會 構建中國學視野下的溫州學研究體系

4月13日,副省長、市委書記張振豐在溫州學研究聯合會調研時強調,要深入學習貫徹習近平文化思想和習近平總書記考察浙江重要講話精神,堅持「立足溫州、研究溫州、服務溫州」,深化時間維度、放大空間維度,貫通歷史研究溫州、跳出溫州研究溫州,努力打造溫州建設高水平文化強市的重要窗口、具有全國影響力的地方學術研究的...
土撥鼠等動植物不得攜帶入境!關於國門生物安全,你要知道這些 - 天天要聞

土撥鼠等動植物不得攜帶入境!關於國門生物安全,你要知道這些

極目新聞記者 張秀娟通訊員 趙夢潔 黃曉彧 林敏「小朋友們,外來入侵物種包括哪些呢?」「在咱們出國旅遊前,需注意哪些問題呢?」4月12日,在第十個全民國家安全教育日來臨之際,武漢海關在武漢天河國際機場開展了一場別開生面的「海關開放日」活動。15名小學生化身「國門小衛士」,零距離體驗、參與海關全民國家安全教育...
月球上跳一跳,輕鬆打破跳高世界紀錄!這個展會,解密引力奧秘 - 天天要聞

月球上跳一跳,輕鬆打破跳高世界紀錄!這個展會,解密引力奧秘

頂端新聞記者 楊逍 文 時碩 圖如果你嚮往星辰宇宙,那你是否幻想過在其他星球上跳躍?在本次國防展的「星球重力」互動體驗機前,你每次的縱身一躍,都會化身成屏幕中身穿宇航員服的小人,來到月球、金星、火星、火衛二、土衛一等星體上,屏幕的上方記錄著你的跳躍高度。在月球,你輕輕一躍就能達到3米高度,輕鬆打破2.45米...
4月13日石家莊強風顯著增強的原因 - 天天要聞

4月13日石家莊強風顯著增強的原因

4月13日石家莊強風顯著增強的原因,是多重氣象條件和地理因素共同作用的結果。根據氣象監測和專家分析,此次強風具有以下關鍵成因:一、極端天氣系統的疊加效應1.
神十九乘組「太空出差」倒計時:各項空間科學實(試)驗穩步推進 - 天天要聞

神十九乘組「太空出差」倒計時:各項空間科學實(試)驗穩步推進

IT之家 4 月 13 日消息,據央視網報道,神舟十九號航天員乘組的「太空出差」之旅即將進入倒計時。上周,神十九乘組穩步推進各項空間科學實(試)驗,在開展站內環境監測、設備檢查維護等工作同時,積極開展健康維護。神十九乘組利用腦電設備開展了多項實驗的測試工作,地面科研人員將利用獲取的數據探究重力對視覺運動信息...
感受活力丨機械人正在進化中……這樣的「生活搭子」,你喜歡嗎? - 天天要聞

感受活力丨機械人正在進化中……這樣的「生活搭子」,你喜歡嗎?

模仿人類奔跑、跳躍、空翻,像人一樣說話、思考甚至察言觀色。這不是科幻電影對未來的虛構,而是2025中國機械人產業闊步向前的現實。小時候的你,是不是也曾暢想過:家裡有一個機械人,能買菜、做飯、鋪床、掃地,幫你干農活,還可以照顧家裡老人……時至今日,這些「天馬行空」的想像,正在變成現實。「12點了,您該吃藥了...