脑洞大开的金属钛冶炼新工艺 (2018 CN10854696)

2022年06月30日17:38:07 科学 1405

钢研晟华在2018年公布了一项颠覆性的金属钛冶炼工艺,产业化成功与否不好说,但的确是个脑洞大开的冶炼新工艺,把流程压缩到不能再压缩的程度。

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新工艺的电解装置

1-电源;2-阴极导电坩埚;3-阳极导电坩埚;4-钠离子传导坩埚;5-TiCl4连接管

工作原理

1、阳极室内,阳极室NaCl熔盐发生氧化反应生成Cl2和Na+,钛氧化物、碳质还原剂以及生成的Cl2发生碳热氯化反应生成TiCl4。(把沸腾氯化过程压缩到阳极坩埚内

2、生成TiCl4通入阴极室NaCl熔盐,Na+通过钠离子传导坩埚定向迁移至阴极室;(原理像是钠离子电池中钠离子穿过固体电解质隔膜

3、极室内,Na+还原形成金属钠,溶解在阴极室NaCl熔盐中,TiCl4与金属钠发生还原反应,生成金属钛和NaCl熔盐(把亨特法钠还原压缩到阴极坩埚内

阳极坩埚内的反应:

1、2NaCl - 2e=2Na+ + Cl2

2、TiO2+2Cl2+2C=2CO+TiCl4

生成的TiCl4和CO混合气体经冷凝分离得到TiCl4,加压注入阴极室NaCl熔盐。生成的Na+通过钠离子传导膜定向迁移至阴极室。

阴极坩埚内的反应:

1、Na++e=Na

2、4Na+TiCl4=4NaCl+Ti

总反应:TiO2+C=Ti+CO

关键工艺参数

1、熔盐的熔池温度可以控制在810~950°C,这样不仅能够保证阳极室NaCl熔盐能够熔化完全并具有流动性,同时还可以避免钠离子传导坩埚发生烧结反应影响传导性。

2、为了降低阳极室NaCl熔盐的熔化温度,上述阳极室NaCl熔盐中可以加入MClx,M为K、Mg或Ca,x为1或2,MClx可以起到辅助熔剂的作用,从而能够降低NaCl熔盐的熔化温度

3、为了保证碳质还原剂与TiO2两者能够充分反应,提高,且碳质还原剂适当过量,碳质还原剂与TiO2的质量比可以为1~2:5

4、电解电压可以为3.5~4.5V,电解时间(即一个反应周期)可以为2~4h,经过一个反应周期后得到的金属钛可以冷却至常温

5、钠离子传导坩埚4的材质为NASICON,钠超离子导体,分子式是Na3Zr2Si2PO12

6、阴极导电坩埚2和阳极导电坩埚3可以为石墨或其它导电金属坩埚

优势:

与现有技术相比,本发明提供的金属钛的制备方法采用两步法制备金属钛,在阳极室电解产生Cl2,并进行钛氧化物的碳热氯化反应,Na+离子通过定向迁移至阴极室被还原为金属钠,溶解在阴极熔池中还原TiCl4制备金属钛。整个过程中电解质NaCl不消耗,是一个循环利用过程,可以认为是反应介质。由于阳极室反应物钛氧化物、阴极室反应物TiCl4不参与电解过程,从而消除了溶解度的限制。同时,由于电解反应具有选择性,从而消除了电解电压的限制,提高了电流效率。同时,上述金属钛的制备方法引入钠离子传导坩埚膜实现Na+定向迁移,限制了电解副反应的发生,同样能够提高电流效率以及电解电压的选择范围。

阳极区域氧化钛的氯化率高于85%,阴极区域钛的还原率高于90%,金属钛中氧含量小于0.005%

感想:

同志们,开心一下、开开脑洞就可以了,千万别当真!

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