頓涅茨克礦工0：0 國際米蘭
D組烏克蘭豪門頓涅茨克礦工在頓巴斯競技場迎來了上賽季意甲冠軍國際米蘭的挑戰，兩隊此前曾在上賽季的歐冠小組賽同分一個小組。2場0：0迫使國際米蘭小組墊底，礦工小組第3參加了歐聯杯。論歷史交鋒和兩名主帥的對戰記錄都是國米佔優，兩隊上輪在歐冠中都輸球了。國米堅守了89分鐘被羅德里戈絕殺無緣開門紅，礦工則是被首次參加歐冠的謝里夫2球爆冷。此役兩隊都想在對方身上拿到新賽季歐冠首勝。
巴雷拉遠射打中橫樑
比賽第8分鐘鄧弗里斯放倒了特勞雷，布基納法索前鋒無法繼續堅持被擔架抬出場。泰特頂替上場，礦工早早就遇到了傷停情況。第14分鐘巴雷拉一腳遠射擊中橫樑後彈出，礦工發動了快速反擊，帕特里克帶球突破直接外圍一腳掄射可惜太正對漢達諾維奇無法構成威脅。第21分鐘勞塔羅利用礦工的失誤嘗試了一腳吊門，佩德里奧和哲科都錯失了改變比分的絕好機會。上半場礦工有61%的控球但沒能轉化為進球，國米這邊有2次極好的機會但巴雷拉的遠射和哲科禁區前包抄都離進球差之毫厘。
哲科二點射門打高
下半場回來雙方繼續展開對攻，國米這邊率先做出調整第55分鐘恰爾汗奧盧和科雷亞先後登場，想在進攻端保持活力和侵略性。礦工門將出現發球失誤，恰爾汗奧盧頭球做給勞塔羅。只可惜阿根廷人發力過猛將球踢飛了又錯失了一次好機會。第72分鐘，國米做出第3次換人調整，桑切斯換下馬丁內斯。之後2隊各自開啟換人模式，可惜未能改變場上局面。最終2隊第3次打成0：0平，出線形勢不容樂觀。
雙方浪費進球良機互交白卷
頓涅茨克礦工：30-皮亞托夫 2-多多 31-伊斯梅利（78' 4-科里維斯托夫） 5-馬隆 22-馬特維延科 6-斯捷潘延科 7-麥孔 21-帕特里克 （85' 11-馬洛斯） 19-所羅門（78' 20-穆德里克） 38-佩德里奧 23-特勞雷（11' 14-泰特）
國際米蘭：1-漢達諾維奇 6-德弗萊 37-什克里尼亞爾 95-巴斯托尼 23-巴雷拉 77-布羅佐維奇（55' 20-恰爾汗奧盧） 32-迪馬爾科（82' 14-佩里西奇） 8-貝西諾（82' 5-加利亞爾迪尼） 2-鄧弗里斯 9-哲科 （55' 19-科雷亞） 10-馬丁內斯（72' 7-桑切斯）
皇馬1：2謝里夫
同組的另外一場比賽在伯納烏球場進行，由主場作戰的皇馬迎戰謝里夫。皇馬希望一鼓作氣拿下對手確保小組出線主動身位，歐冠新軍謝里夫因為首場的勝利期待着將小組局勢攪渾。
第17分鐘利用阿扎爾的被侵犯為皇馬贏得了位置不錯的任意球，本澤馬的大力射門被門將封堵。隨後阿拉巴和巴爾韋德的射門都放了高射炮，第25分鐘利用皇馬的防守注意力鬆動謝里夫取得了進球。烏茲別克斯坦前鋒亞赫斯巴耶夫頭球砸開了皇馬的城池也是西甲豪門新賽季歐冠首個丟球。此後雙方都加強了進攻，謝里夫甚至險些擴大比分。皇馬可以創造出機會但臨門一腳的處理還是顯得急躁，未能吃准部位。半場結束，摩爾多瓦新軍1球領先。
謝里夫抓住皇馬防守漏洞先下一城
皇馬下半場加強了攻勢，第64分鐘維尼休斯被科斯坦扎推倒在地被判罰點球。本澤馬利用節奏變化騙過了門將，雙方回到同一起跑線。皇馬立即做出換人調整，莫德里奇、克羅斯這樣的主力球員登場意在拿下比賽。終場前皇馬還是為自己的輕敵付出了代價。禁區外的保護做得極其差勁，給了特希爾非常大的射門空間打出了一腳世界波。庫爾圖瓦也徒呼奈何，謝里夫完成了准絕殺。頭2場拿下6分又是在死亡小組，原本陪太子讀書的角色搖身一變成了小組第1這是要複製14年哥斯達黎加的世界盃奇蹟嘛。
小國逆襲仍在繼續
皇馬：1-庫爾圖瓦 4-阿拉巴 3-米利唐 6-納喬（66' 21-羅德里戈） 35-古鐵雷斯（66' 8-克羅斯） 25-卡馬文加 15-巴爾韋德 38-卡塞米羅（66' 10-莫德里奇） 20-維尼休斯 7-阿扎爾 （66' 16-約維奇） 9-本澤馬
謝里夫：30-阿塔納西亞迪斯 55-杜蘭托 15-克里斯蒂亞諾 2-阿爾博萊達 13-科斯坦扎 21-阿多 31-特希爾 9-特拉奧雷 22-克洛沃斯（90' 20-尼科洛夫） 10-卡斯塔內達（78' 16-朱利安） 17-亞赫斯巴耶夫（57' 77-費利佩）
AC米蘭1：2馬德里競技
B組一場焦點戰役在聖西羅球場打響，AC米蘭主場迎戰床單軍團馬競。雙方上次歐冠交手要追溯到13-14賽季歐冠16強，當時馬競兩回合5：1雙殺紅黑軍團。首輪比賽馬競被葡超強隊波爾圖逼平，米蘭在多年後的歐冠首秀中2：3不敵利物浦。對於首輪結果都不太理想的兩支球隊來說，都希望能有一個好的結果。
雷比奇單刀被撲
開場身體對抗就很激烈，第15分鐘凱西拉倒了略倫特吃到了黃牌。第20分鐘奧布拉克撲出了雷比奇的單刀球，米蘭在角球戰中萊奧接到隊友直塞一腳推射打穿了斯洛文尼亞人把守的球門。第29分鐘凱西防守端再次過火吃到了第2張黃牌被罰下場，米蘭不得已做出了被動換人：托納利上場撤下了前場進攻手雷比奇。
萊奧推射進球
萊奧還在禁區完成了一腳難度極高的倒鉤可惜被橫樑拒絕，馬競做出了人員調整菲利克斯替換下特里皮爾。半場行將結束前，馬競獲得了最好的一次得分機會。科雷亞起球傳中，蘇亞雷斯快速射門偏出了球門。邁尼昂幾乎沒有任何反應，若打在球門範圍內是必進球。半場米蘭有4次射正反觀馬競2腳大門無一中目標，米蘭的進攻效率更勝一籌。
蘇亞雷斯射門差之毫厘
下半場開場馬競這邊連換2人，洛迪和德保羅替補登場。孔多比亞錯失了將比分扳平的好機會，推射稍稍偏出。蘇亞雷斯頭球又險些進球，米蘭換上了吉魯和圖雷而馬競之後也換上了鋒線格里茲曼和突破好手勒馬爾做最後一搏。第84分鐘馬競扳平了比分：洛迪中路送出妙傳，格里茲曼跟進凌空打門，床單軍團終於得到了進球的回報。
格里茲曼凌空射門扳平比分
傷停補時階段勒馬爾再次扮演了替補奇兵，禁區內造成了卡盧盧手球犯規處以極刑。蘇亞雷斯大心臟式的表演為馬競從亞平寧帶走寶貴的3分，球隊的戰鬥意志是本賽季屢屢在最後關頭完成制勝一擊的關鍵。對於主隊米蘭則略顯失落，打了半場好球卻痛失好局這就是足球的魅力吧。
蘇亞雷斯補時點殺米蘭
AC米蘭：16-邁尼昂 13-羅馬尼奧利 23-托莫里 2-卡拉布里亞 19-特奧 79-凱西 4-本納塞爾（81' 25-弗洛倫齊） 21-迪亞茲（57' 圖雷） 17-萊奧（57' 9-吉魯） 56-塞勒梅克（82' 卡盧盧） 12-雷比奇（34' 8-托納利）
馬競：13-奧布拉克 2-希門尼斯 22-埃爾默索（46' 12-洛迪） 23-特里皮爾（40' 7-菲利克斯） 18-費利佩 4-孔多比亞 （64' 11-勒馬爾） 10-卡拉斯科（46' 5-德保羅） 6-科克（61' 格里茲曼） 14-略倫特 10-科雷亞 9-蘇亞雷斯
波爾圖1：5利物浦
B組另外一場較量在波爾圖和利物浦之間進行，兩隊最近一次歐冠相遇在18-19賽季8強戰紅軍兩回合6：1雙殺對手晉級而在往前一個賽季的16強淘汰賽兩隊也分在一組。利物浦1勝1平，可以說從交鋒史和實力對比看利物浦都佔據極大的心理優勢。
薩拉赫補射首開紀錄
第14分鐘主隊波爾圖主力奧塔維奧就因傷被換下場，第18分鐘利物浦率先打破了僵局羅伯遜帶球突然打門，科斯塔撲球脫手但未將球擊遠被拍馬趕到的薩拉赫機敏補射建功。波爾圖門將科斯塔成了球場最忙碌的球員，之後亨德森外圍的弧線球被科斯塔奮力擋出。但雙拳難敵四手，終場結束前米爾納送出精準長傳。馬內利用門將出擊的空隙快速前插打空門得分，上半場結束利物浦2球領先。
亨德森遠射被科斯塔單掌化解
下半場利物浦依然有非常多接近破門的機會，若塔的射門太正被科斯塔擋出。波爾圖做出了換人調整，但僅僅4分鐘後瓊斯就助攻薩拉赫獲得單刀機會。薩拉赫冷靜施射完成了梅開二度，利物浦隨後見大比分領先將薩拉赫、馬內2大主力進攻群換下休整。第75分鐘塔雷米頭球俯衝式頭球打進挽回顏面的一球，2分鐘後波爾圖門將科斯塔判斷失誤被菲爾米諾抓住機會將球打進。第83分鐘菲爾米諾補射也獨中2元，最終比賽也失去了懸念利物浦客場5：1奏凱收穫2連勝。
薩拉赫打進2球利物浦大勝
波爾圖：99-科斯塔 17-科羅納 2-卡多索 5-馬卡諾 12-薩努西（56' 22-溫德爾） 8-烏里韋（56' 20-費雷拉 ）
52-奧利維拉（67' 11-佩佩） 25-奧塔維奧（14' 50-維埃拉） 7-迪亞斯 29-馬丁內斯（46' 16-格魯伊奇） 9-塔雷米
利物浦：1-阿利松 32-馬蒂普 26-羅伯遜 7-米爾納（66' 12-戈麥斯） 4-范戴克 3-法比尼奧 17-瓊斯 14-亨德森（73' 15-張伯倫） 20-若塔（88' 27-奧里吉） 11-薩拉赫（66' 9-菲爾米諾） 10-馬內（66' 18-南野拓實）
