知识点 | 低泡表面活性剂分类、应用及发展现状

表面活性剂泡沫形成原因

当表面活性剂和水混合时,亲水性的一端会溶于水中,疏水基的一端则会脱离水,聚集在水面。在水面的表面活性剂,疏水基会离开水面,进入空气中,亲水基溶于水,并排在水面上。当搅动水时,会将空气进入水中,此时疏水基会包住空气,成为汽泡。一般而论,阴离子和阳离子表面活性剂泡沫最高,非离子表面活性剂泡沫相对低些。在大多数的工艺里面,泡沫带来的都是负面影响,就是说我们追求的低泡和无泡的表面活性剂。但在某些领域,却恰恰相反,如日用化学品,沐浴露洗面奶等,追求的就是泡沫多,泡沫细腻;再如造纸脱墨领域的浮选脱墨,也需要表面活性剂有良好的发泡性能。

低泡表面活性剂,指的是再使用的过程中产生泡沫较少的表面活性剂。自身具备低泡沫性能的表面活性剂主要有四类:EO/PO嵌段聚醚、异辛醇磷酸酯衍生物、乙氧基化脂肪酸甲酯类衍生物、聚醚改性有机硅类表面活性剂。

EO/PO嵌段聚醚

该类表面活性剂多以脂肪醇、脂肪酸、低碳链多元醇为起始剂,与EO环氧乙烷(C2H4O)、PO环氧丙烷(C3H6O)按照一定的摩尔比例缩合制得。其中,聚氧乙烯基-O(CH2CH2O)nH为亲水基团,聚氧丙烯基-O(CHCH3CH2O)nH为亲油基,这种亲油亲水混合结构一方面在水溶液里面更易形成胶束,从而表面张力较大,另外这种亲水亲油基团交错混合排列,空间相互阻碍并形成大量液膜之间的空隙,减弱了液膜的强度,最终所形成的泡沫膜壁更容易破裂,从而具有低泡特性。引入亲水性的EO基团,会获得极佳的润湿、乳化、净洗以及高泡沫的性能。而PO环氧丙烷则是憎水基团,引入环氧丙烷可以有效的降低所形成的泡沫表面的表面张力,导致泡沫破裂并消失。但是引入PO不可避免的降低EO的含量,从而降低表面活性剂的乳化、分散等去污性能。所以对于EOPO嵌段聚醚,其乳化、分散等净洗功能与低泡必定是相互矛盾的。泡沫越低,其它性能就会越差。EO/PO嵌段聚醚应用较为广泛,EO/PO嵌段聚醚作为减水剂的具有很好的分散性和分散保持性。在水性农药中可以用作水乳剂,可以很好的调节农药的亲水-亲油的平衡性。EO/PO嵌段聚醚在工业清洗中也可以作为低泡沫的清洗剂。

异辛醇及其衍生物磷酸酯盐

在各种醇类里面,异辛醇具有最佳的消泡效果,由异辛醇衍生的表面活性剂也具有低泡沫的效果。在异辛醇分子式中引入磷酸酯的结构,会提高产物的表面张力,进一步降低产品的泡沫。这类表面活性剂常见的有异辛醇磷酸酯、异辛醇聚氧乙烯醚磷酸酯等。异辛醇的磷酸酯类衍生物是一类低泡沫的阴离子型表面活性剂,一般具有较好的渗透与润湿性能,多用于纺织印染、制革、陶瓷渗花、造纸虑浆等领域,特别是异辛醇聚氧乙烯醚磷酸酯兼具有一定的乳化性能,常用于酒瓶、幕墙等碱性清洗工艺中。

嵌段聚醚改性有机硅表面活性剂

有机硅表面活性剂是以无机硅氧烷为骨架(Si-O-Si)的包含有机基团侧链的一类有机无机杂化的合成材料,在物体表面的铺展效果好,具有很高的润湿性能。单独的有机硅结构并不具有低泡和消泡的效果,常用的有机硅消泡剂只是利用了有机硅表面活性剂在泡沫表面具有快速铺展的作用,只有辅以疏水性的白炭黑方可起到破泡和消泡的效果。将有机硅结构中的甲基以聚醚取代,进一步提高表面张力可以有效的减少有机硅表面活性剂的泡沫。低泡沫的EO/PO嵌段聚醚改性有机硅可以用于纺织和造纸领域,用于提高纺织品或纸张的柔软性,并在间歇式的生产工艺中减少了泡沫的困扰;在农业领域,EO/PO嵌段聚醚改性有机硅作为农药的乳化与润湿剂,在农药喷洒过程中,能有效防止产生过多的泡沫,随风飞扬;在净洗领域,特别是针对疏水的固体表面,EO/PO嵌段聚醚改性有机硅表面活性剂可以显著加快对物体表面的润湿速度,增强除油污的效果,减少净洗所用的时间。

乙氧基化脂肪酸甲酯及其衍生物

酯类均具有低泡沫的特性,有些酯类甚至可以在一些特定领域用作消泡剂,如天然油脂可用于豆浆生产工艺消泡剂,高碳链的脂肪酸甲酯可用于造纸领域耐强碱型消泡剂。乙氧基化的脂肪酸甲酯(FMEE)也具有低泡沫的特点,并具有乳化、分散等表面活性。脂肪酸甲酯乙氧基化物属于聚醚酯类化合物,它继承了聚醚酯类表面活性剂易于分散、表面活性高、抑泡消泡能力强等优点,而且乙氧基化后化亲水性进一步提高,削弱了原来聚氧乙烯链与水分子间的氢键,降低了泡沫膜层的强度,使泡沫更容易破裂。脂肪酸甲酯乙氧基化物及其磺酸盐耐酸、耐碱,广范应用于油田开采二次驱油过程中。这类化合物也具有乳化与分散作用,在工业清洗、印染等领域用作净洗剂,在造纸工业中可以作为脱墨剂。

肥皂

在讨论低泡表面活性剂时,必须先说明使用的条件、工艺等,表面活性剂的泡沫除了与自身结构有关,还与水的硬度、使用温度、酸碱pH值、压力等有诸多联系。肥皂在硬水的使用条件下,可以称之为低泡沫的表面活性剂。有些时候可以用肥皂来检验和区分软水和硬水,泡沫多的为软水,泡沫少的为硬水。主要是因为在硬水里面,肥皂会结合钙镁离子形成不溶于水的钙皂或镁皂,在泡沫的表面容易形成缺口,导致泡沫破裂。

脂肪酸甲酯乙氧基化物及其衍生物

脂肪酸甲酯,特别是18碳的硬脂酸甲酯,本身也是一种消泡剂,所以18碳硬脂酸甲酯为原料的表面活性剂也相应的会具有低泡沫的性能,并且这种低泡的性能不像EOPO嵌段聚醚是以损失其净洗性能为代价的,因此是颇有实际应用价值的低泡沫净洗剂。

国内低泡表面活性剂的供应

浙江皇马集团和辽宁奥克聚醚是国内生产EOPO嵌段醇醚的专业生产商。对于异辛醇聚氧乙烯醚及其衍生物,生产厂家较多,如邢台助剂厂、西安楚龙达化工、宝鸡天泽化工等。脂肪酸甲酯乙氧基化物该类产品,国内暂时没有能力生产,多为进口产品