木士春教授、唐浩林教授,Small觀點:摻鐵Ni/MoO2空心異質納米棒陣列促進高效鹼性水/海水電解

【文章信息】
摻鐵Ni/MoO2空心異質納米棒陣列促進高效鹼性水/海水電解
第一作者:史文傑
通訊作者:木士春*,唐浩林*
單位:武漢理工大學
【研究背景】
電解水過程中水分子通過氧析出反應(OER)和氫析出反應(HER)分解為氧氣和氫氣。然而,目前電解水技術受限於OER和HER緩慢的動力學過程,因此迫切需要開發出高活性的雙功能電催化劑以促進水分解動力學。鎳鉬基催化劑中,Ni原子具有優異的水解離活性,而Mo原子具有優越的氫吸附能;同時,鎳和鉬化物的強耦合作用可引起電子轉移並改變催化劑的電子結構,使其具有類鉑族金屬的鹼性HER活性。然而,鎳鉬基催化劑的析氧反應(OER)活性較低,導致目前缺乏高效OER和HER雙功能鎳鉬基催化劑的報道。因此,喚醒鎳鉬基催化劑的OER活性對促進其在水電解領域的應用具有非常重要的意義。
【文章簡介】
基於此,武漢理工大學木士春教授團隊與唐浩林教授合作在Small上發表題為「Fe-Incorporated Ni/MoO2 Hollow Heterostructure Nanorod Arrays for High-Efficiency Overall Water Splitting in Alkaline and Seawater Media」的論文。
該論文通過一種新穎的自犧牲的模板策略,成功構築了一種獨特的NiFe/Fe-MoO2空心異質納米棒。該催化劑在鹼性純水及海水中呈現出優越的OER及類鉑的HER活性。

圖1. NiFe/Fe-MoO2催化劑結構及應用場景
【本文要點】
要點一:構築NiFe/Fe-MoO2空心異質納米棒
採用新穎的自犧牲的模板策略,通過在NiMoO4上原位生長普魯士藍類似物(PBA)立方塊;然後,在離子交換過程中,鎳離子與鐵氰根離子配位的同時伴隨着部分鉬酸根離子的溶解,形成了獨特的NiMoO4@PBA空心納米棒結構;經過高溫煅燒後得到NiFe/Fe-MoO2異質結構,其空心納米棒結構仍得到保持。

圖2. NiFe/Fe-MoO2催化劑的合成與表徵
要點二:NiFe/Fe-MoO2具有優異的OER及類鉑的HER活性
結構獨特的NiFe/Fe-MoO2在鹼性介質中(1 M KOH)具有優異的催化活性和穩定性:OER過電位僅為213 mV@20 mA/cm2,優於目前已報道的大多數鎳鉬基催化劑(圖3);該催化劑還具有類鉑的HER活性,驅動10 mA/cm2的電流密度僅需33 mV的低過電位(圖4)。此外,該催化劑經過70 h的恆電流穩定性測試後,OER/HER活性沒有出現明顯衰減,表明具有出色的電化學穩定性。

圖3. NiFe/Fe-MoO2催化劑在1 M KOH中析氧反應(OER)性能

圖4. NiFe/Fe-MoO2催化劑在1 M KOH中析氫反應(HER)性能
要點三:NiFe/Fe-MoO2可高效驅動鹼性純水/海水電解
得益於獨特的空心異質納米棒結構,NiFe/Fe-MoO2分別在鹼性純水和鹼性海水電解液中的全水解反應只需要1.48和1.51 V的槽電壓就可以驅動10 mA/cm2的電流密度,顯著超過了商業Pt/C||RuO2貴金屬電極對的活性,且展現出了優異的電化學穩定性和近100%的法拉第效率。

圖5. NiFe/Fe-MoO2催化劑在鹼性介質及鹼性海水中的全解水性能
要點四:前瞻
本文通過自犧牲的模板策略,引入鐵原子有效激發了鎳鉬基催化劑的OER活性,獲得了具有優異OER及類鉑HER活性的鎳鉬基雙功能催化劑。該項工作對高性能非貴金屬OER/HER雙功能催化劑的設計與構築具有重要的啟示意義,並將有力促進鎳鉬基催化劑電解水的多場景應用。
【文章鏈接】
Fe-Incorporated Ni/MoO2 Hollow Heterostructure Nanorod Arrays for High-Efficiency Overall Water Splitting in Alkaline and Seawater Media
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/smll.202205683
【通訊作者簡介】
木士春:武漢理工大學首席教授,博士生導師,國家級高層次人才。長期致力於電解水制氫催化劑、質子交換膜膜燃料電池催化劑研究。以第一作者或通訊作者在 Nat. Commun.、Adv. Mater.、J. Am. Chem. Soc.、Angew. Chem. Int. Ed.、Energy Environ. Sci.等國內外期刊上發表270餘篇高質量學術論文。
唐浩林:武漢理工大學首席教授,博士生導師,國家級高層次人才。長期從事燃料電池和鋰電池關鍵材料研究。以第一作者或通訊作者在Adv. Mater.、Adv. Energy Mater.、Adv. Funct. Mater.、Nano Energy、Adv. Sci.等國內外期刊上發表100餘篇高質量學術論文。