保和殿大學士為清代內閣殿閣大學士之首,始設於順治十五年(1658年),至乾隆十三年(1748年)確立三殿三閣體制後,被定為正一品最高品階,惟不常置。此職掌領內閣事務,參與機密決策,是清代中樞重臣的最高榮譽之一。乾隆朝期間,張廷玉、訥親、傅恆等重臣曾先後擔任此職,其中傅恆為最後一位獲此銜者,其於乾隆三十五年(1770年)去世後,終清一代未再授人。

富察·馬齊,滿洲鑲黃旗人,孝賢純皇后伯父,康熙、雍正、乾隆三朝重臣。康熙年間,他因推舉八阿哥胤禩為太子遭貶,卻未失勢。雍正帝即位後,反擢升其為總理事務大臣,賜二等伯爵、加太保,授保和殿大學士。馬齊憑藉家族底蘊與政治智慧,避實就虛、明哲保身,雖未深度參與核心決策,卻始終位列高位,成為雍正朝的「定海神針」。
任職時期:雍正元年(1723年)至雍正十三年(1735年)

西林覺羅·鄂爾泰,滿洲鑲藍旗人,雍正朝最具影響力的重臣之一,乾隆初期與張廷玉並列為朝廷兩大支柱,權勢顯赫。但隨着乾隆帝逐步加強皇權,對前朝權臣漸生戒心,鄂爾泰雖未立即去職,但其政治影響力逐漸被削弱。
任職時期:雍正十年(1732年)至乾隆十年(1745年)

張廷玉,安徽桐城人,康熙朝大學士張英之子,清朝唯一配享太廟的漢臣。他在康熙、雍正兩朝已位高權重,乾隆初期雖仍受尊崇,但因年事已高、門生眾多,引發乾隆帝對其結黨的警惕,後期地位逐漸邊緣化。
任職時期:雍正五年(1727年)至乾隆十四年(1749年)

鈕祜祿·訥親,滿洲鑲黃旗人,乾隆前期最具權勢的大臣之一,被乾隆帝稱為「第一宣力大臣」。他以勤慎廉潔著稱,深得皇帝信任,一度壓制張廷玉等前朝老臣,成為實際上的百官之首。乾隆十三年(1748年),奉命經略金川軍務,但因缺乏軍事才能,指揮失當,且與川陝總督張廣泗不和,戰事久無進展,反致清軍損兵折將。後因私議「金川事大難,不可輕舉」之語傳入乾隆帝耳中,觸怒帝心,被革職押解,賜以祖父遏必隆遺刀自盡,成為金川之役的替罪羊。
任職時期:乾隆十年(1745年)至乾隆十三年(1748年)

富察·傅恆,滿洲鑲黃旗人,孝賢純皇后弟,乾隆朝中期最具權勢的滿族重臣。乾隆十三年(1748年)接替訥親出任保和殿大學士,併兼任軍機處領班大臣,成為實際上的宰輔。他因平定金川、準噶爾等戰功卓著,深得乾隆帝信任,獲乾隆「惟大學士傅恆與朕協心贊畫」的極高評價。自其於乾隆三十五年(1770年)去世後,保和殿大學士一職便不再授予任何人,此後文華殿大學士成為實際上的內閣首輔。
任職時期:乾隆十四年(1749年)至乾隆三十五年(1770年)