當朱棣在建文元年七月份宣布發動靖難之役的時候，身為燕山左護衛副千戶的李濬自然第一時間就選擇站隊在朱棣這邊，跟着他一起控制了北平的九座城門，並在接下來的短短几天時間裡，迅速實控了城內的每一個角落。有跟着一起招募了薊州和永平兩城的數千壯勇，隨後一起南下在真定一帶，同由於老將耿炳文所率領的朝廷軍展開決戰，成功將其擊潰。
就在真定之戰如火如荼地進行中時，江陰侯吳高和遼東總兵楊文也帶着一支軍隊去騷擾永平，鎮守永平郭亮將軍，防守得當，成功抵擋到朱棣率軍回援。在打跑了吳高和楊文之後，朱棣順勢從劉家口抄小路直趨大寧，在此期間李濬都緊緊地跟在朱棣的大部隊里，效犬馬之勞。
當時大寧方面的都督劉真、陳亨和都指揮卜萬，引了一隊人馬，出松亭關、駐紮沙河一帶，準備對遵化發動襲擊。所以，當時留守大寧的只有朱棣的十七弟寧王朱權。
來到大寧城下的朱棣，詐稱自己是因為窮蹙方才前來求救，朱權沒有多想，便讓其一人一騎進入城中。在接下來的時候，朱棣一面想盡辦法地騙取朱權的信任，一面不斷地對守城將士進行滲透，最終成功不費吹灰之力就拿下了大寧城。朵顏、泰寧、福餘三衛的精銳騎兵就這樣被朱棣收入囊中。
緊接着，朱棣帶隊南下，去馳援已經被李景隆大軍圍困多時的北平，雙方在鄭村壩一帶展開大戰。在此戰中，李濬發揮出色，帶着一對精銳騎兵突入敵軍陣營之中，成功將地方陣形擾亂。使得這場兵力懸殊的戰爭，以朱棣的大獲全勝而告終。
在接下來的若干戰役中，李濬也大多是充當一個前鋒，去浴血奮戰。比如在建文四年四月份上小河之戰中，燕軍和朝廷軍發生了一場突如其來的遭遇戰。在激戰中，李濬帶着一批死士率先砍斷河橋，讓南軍不能爭。等到朱棣帶着大部隊趕過來支援的時候，就順利地將其給擊敗了。
到了朱棣入主南京當上永樂皇帝之後，李濬就提拔為都指揮使，並加封為襄城伯，年俸祿一千石。其本人最終於永樂三年十一月，便草草地去世了，但是其襄城伯的爵位卻得以順利傳承至明末，整個家族十一代人可以榮華富貴。
