1924年11月至1925年12月臨時執政府不設國務總理,由臨時執政主持國務會議。
臨時執政 段祺瑞(1924年11月任;1926年4月免),安徽合肥人,北洋三傑之一,皖系軍閥首領。第二次直奉戰爭後,馮玉祥與張作霖互相妥協,一致擁護段為國家元首,但此時的皖系已基本喪失軍事實權,對中國政局處於無足輕重的位置。
外交總長 唐紹儀(1924年11月任命,未就;1925年2月免),廣東香山人,政治活動家、外交家,民國首任國務總理。因留美期間受到民主共和思想的熏陶,故在政治思想上較傾向於革命黨勢力。
外交總長 沈瑞麟(1925年2月任;12月免),浙江吳興人,外交官員,曾任華盛頓會議中國代表團顧問。
內務總長 龔心湛(1924年11月任),安徽合肥人,北洋官僚,與段祺瑞關係密切。
財政總長 李思浩(1924年11月任,未就;1925年12月免),浙江慈溪人,原安福系骨幹。執政時期的所有對外借款及有關財政經濟的對外關係,大都有其參與。
財政總長 陳錦濤(1925年12月任),廣東南海人,南京臨時政府時期的財政總長,他在北洋時期積極推動財政改革,對國家的財政穩定和發展做出過重要貢獻。
陸軍總長 吳光新(1924年11月任;1925年12月免),江蘇宿遷人,段祺瑞妻弟,皖系軍閥四大金剛之一,其軍事才能與領導能力並不出眾,常為人所詬病。
陸軍總長 賈德耀(1925年12月任),安徽合肥人,皖系軍閥骨幹,因與馮玉祥有舊誼,且未得張作霖反感,故被段祺瑞邀允為緩衝人。
海軍總長 林建章(1924年11月任),福建閩縣人,閩系海軍頭目,兩次直奉戰爭及江浙戰爭期間均對皖系表示支持。
海軍總長 徐振鵬(1925年12月代),廣東香山人,海軍軍官。
司法總長 章士釗(1924年11月任;1925年7月調),湖南善化人,政治活動家,教育家。因其主張毀棄約法及國會的主張正合段祺瑞心意,故被段邀請北上。以「臨時執政」之名兼任總統與總理之職亦出自章之手。
司法總長 楊庶堪(1925年7月署;8月到職),四川巴縣(今重慶)人,辛亥功勛、政治家。他在馮玉祥、孫中山等人的勸說下短暫在臨時執政府任職。
教育總長 王九齡(1924年11月任),雲南雲龍人,革命先驅,雲南地方官員。段祺瑞為取得唐繼堯支持,特邀其入京任職。
教育總長 章士釗(1925年7月署)
農商總長 楊庶堪(1924年11月任;1925年7月調)
農商總長 莫德惠(1925年5月代),滿族,吉林雙城人,奉系官僚,因促成粵皖奉聯合反直,而得到張作霖倚重。
交通總長 葉恭綽(1924年11月任;1925年11月免),廣東番禺人,舊交通系骨幹,曾奉孫中山指示,北上從事「孫、段、張三角反直同盟」活動。
交通總長 龔心湛(1925年11月署)